Nel IV secolo, nel pieno dell’epoca etrusca, viene eretta una cinta muraria, e Volterra diventa uno degli insediamenti che fanno parte della nazione etrusca, nonché uno dei punti strategici grazie alla sua posizione geografica.

Questo, però, non basta agli etruschi nella guerra contro i romani; questi ultimi occupano Volterra, che nel III secolo a.C. entra a far parte dell’impero romano.